Ну, у меня есть кое-какие соображения. Но пока только одно: едкий натр у Вас был, как я понял, из фиксанала, а едкое кали -- из банки. Так вот, щёлочи при хранении не в герметичных условиях подвергаются выветриванию (взаимодействуют с углекислым газом атмосферы), а также отсыревают, что сказывается на их титре. Неудивительно, что КОН показал бОльший результат (его просто ушло больше).
Что касается использования индикаторов, то тут тоже есть подводные камни. Кстати, а Вы не пробовали взять другие (лакмус, метилоранж)?
Из общих соображений: химия не математика, от перемены мест слагаемых (последовательности действий) в ней очень многое зависит (например, при изменении последовательности растворения нескольких веществ можно получить разные результаты).